Методические указания по измерению концентраций хлорфлуазурона (ЭЙМ) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами

Методические указания по измерению концентраций хлорфлуазурона (ЭЙМ) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами

Документ по состоянию на январь 2016 года
Утверждены Министерством здравоохранения СССР 29 июля 1991 г. N 6218-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРФЛУАЗУРОНА (ЭЙМ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ


Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

                   Cl               F
                   │        O   O   │
          ───N      ───     ││  ││   ───           C OH Cl F N O .
    F C─//   \\-O-//   \\-NHC NHC -//   \\          2  9  3 5 3 3
     3  \ ___ /   \ ___ /          \ ___ /
          ───       ───              ───           М.м. 540,66.
             │     │                │
             Cl    Cl               F

Хлорфлуазурон (ЭЙМ (ЦГА 112913) - действующее начало 4-(3-хлор-5-трифлуорометил-2-пиридинил-окси)-3,5-дихлорфенил-аминокарбонил-2,6-дифторбензамид) - белый кристаллический порошок без запаха. Температура плавления с разложением - 228 °C. Растворимость в воде при 20 °C - не более 10 мг/л, слабо растворяется в гексане, хлористом метилене, бензоле, хорошо растворим в ацетонитриле.
ЭЙМ эффективен против гусениц, чешуекрылых и личинок жесткокрылых. Рекомендуется как средство защиты хлопчатника, овощных культур и картофеля.
    Кишечное  действие  препарата  более  выражено,  чем  контактное.   ЭЙМ
малотоксичен  для  млекопитающих.  Острая  оральная  токсичность   ЛД   для
                                                                     50
мышей выше 7000  мг/кг, острая дермальная токсичность ЛД   для крыс -  2000
                                                        50
мг/кг.
Агрегатное состояние - аэрозоль.
ОБУВ ЭЙМ в воздухе рабочей зоны - 0,25 мг/куб. м.

2. Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом жидкостной хроматографии с УФ-детектором при 250 нм или газожидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов.
Отбор проб с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг.
Предел измерения в воздухе - 0,01 мг/куб. м (ЖХ), 0,1 мг/куб. м (ГЖХ) при отборе 10 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций 0,01 - 1 мл/куб. м (ЖХ), 0,1 - 1,0 мг/куб. м (ГЖХ).
Определению не мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной погрешности измерения - +/- 15%.

3. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-7678-77.
Стандартный раствор ЭЙМ в ацетонитриле с концентрацией 100 мкг/мл.
Рабочие стандартные растворы ЭЙМ - 10,0 (а); 1,0 (б); 0,1 (в) мкг/мл - готовят разведением основного стандартного раствора (ОСР) ацетонитрилом:
а) 1 мл ОСР до 10 мл ацетонитрилом;
б) 1 мл раствора "а" до 10 мл ацетонитрилом;
в) 1 мл раствора "б" до 10 мл ацетонитрилом.
Рабочие стандартные растворы "а" и "б" хранят в холодильнике не более 1 месяца, раствор "в" - не более 5 дней.
К методу ЖХ
    Силасорб C   - 5 мкм.
              18
Водный раствор HCl - 0,1%.
Ацетонитрил, хч, ТУ 6-09-3534-87.
К методу ГЖХ
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
Хроматон N-Супер (0,125 - 0,160 мм) с 3% OV-210.

4. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф советского производства "Милихром" со спектрофотометрическим детектором или газовый хроматограф с детектором по захвату электронов.
Прибор для отгонки растворителей (ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76).
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
Колбы грушевидные ОКШ 50-14/23ТО, ГОСТ 25336-82, вместимостью 30 мл.
Колонка стеклянная хроматографическая длиной 1 м, диаметр 3 мм.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 1, 5, 10 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ E-2.833.024.

5. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют в течение 10 минут через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента".
Срок хранения проб в холодильнике - не более 3 дней.

6. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя, упаривают досуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетонитрила и хроматографируют.
Метод ВЭЖХ
Хроматограф жидкостный "Милихром".
Длина волны - 254 нм.
Микроколонка 65 x 2.
    Насадка колонки Силасорб C  , 5 мкм (ЧФСР).
                              18
Элюент: ацетонитрил + водный раствор HCl (0,1%) в объемном соотношении 70:30.
Скорость элюирования - 200 мкл/мин.
Поддиапазон чувствительности - 0,2 А.
Вводимый объем - 20 мкл.
Минимально детектируемое количество - 2 нг.
Метод ГЖХ
Носитель - Хроматон N-Супер (0,125 - 0,160 мм).
Неподвижная фаза 3% OV-210.
Колонка стеклянная 1 м.
Скорость газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.
Температура колонки - 220 °C.
Температура испарителя - 250 °C.
Температура детектора - 230 °C.
Вводимый объем - 2 мкл.
Линейный диапазон детектирования - 2 - 20 нг.
Минимально детектируемое количество - 2 нг.
При хроматографировании в прибор вводят последовательно по 2 мкл серии стандартных растворов, содержащих 2, 5, 10, 20 нг препарата, а затем такой же объем пробы.
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом путем сравнения высоты пика рабочей пробы с высотой пика соответствующего стандартного раствора, высота которого наиболее близка высоте пика рабочей пробы.

7. Расчет концентрации

Расчет результатов анализа проводят по следующей формуле:

                                  C x H x V
                                           1
                             X = ------------,
                                 H   x V x V
                                  ст        2
    где:
    X - содержание ЭЙМ в пробе, мг/куб. м;
    C  -  количество  препарата  в  хроматографируемом  объеме стандартного
раствора, нг;
    H   - высота пика стандартного раствора, мм;
     ст
    H - высота пика пробы, мм;
    V  - общий объем анализируемого экстракта, мл;
     1
    V - хроматографируемый объем пробы, мкл;
    V   -  объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
     2
условиям, л.

8. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.