Методические указания на фотометрическое определение формамида и диметилформамида в воздухе

Методические указания на фотометрическое определение формамида и диметилформамида в воздухе

Документ по состоянию на январь 2016 года
Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 5 августа 1976 г. N 1457-76

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАМИДА И ДИМЕТИЛФОРМАМИДА В ВОЗДУХЕ


Методические указания составлены методической секцией по промышленно-санитарной химии проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Настоящие Методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных предприятий.
Методические указания, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.

I. Общая часть

1. Определение основано на образовании гидроксамовой кислоты при взаимодействии формамида или диметилформамида с гидроксиламином в щелочной среде и последующем фотометрическом определении гидроксамовой кислоты по реакции с хлорным железом.
2. Чувствительность определения - 10 мкг исследуемого вещества в анализируемом объеме раствора.
3. Аммиак не мешает определению; мешают определению сложные эфиры.
4. Предельно допустимая концентрация формамида в воздухе - 3 мг/куб. м, диметилформамида - 10 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.
Формамид, х.ч.
Диметилформамид, х.ч.
Стандартный раствор N 1 формамида или диметилформамида. В мерную колбу емкостью 25 - 50 мл вносят 10 мл дистиллированной воды и взвешивают на аналитических весах. Затем вводят 2 - 3 капли формамида или диметилформамида и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой. Рассчитывают содержание формамида или диметилформамида в 1 мл раствора. Приготовленные растворы хранят в прохладном месте. Срок годности - 2 мес.
Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл, готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой. Стандартный раствор N 2 пригоден к работе в течение двух недель.
Гидроксиламин солянокислый, ГОСТ 5456-51, 12-процентный раствор, свежеприготовленный.
Едкий натр, ГОСТ 4328-66, 5 н раствор.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5 и 0,1 н растворы.
Хлорное железо, ГОСТ 4174-48, 25-процентный раствор в 0,1 н соляной кислоты.
6. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Шланги резиновые.
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 - 0,05 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью 25, 50 и 100 мл.
Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-59, емкостью 100 мл.
Колбы конические емкостью 50 - 100 мл.
Склянки реактивные.
Стеклянные переходы.
Поглотительные приборы Зайцева.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 3 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха для диметилформамида и 30 л воздуха для формамида.

IV. Описание определения

8. 1 мл раствора из каждого поглотительного прибора вносят в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 7.

Таблица 7

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

Номер стандарта
Станд. р-р N 2, мл
Дистил. вода, мл
Содержание формамида или диметилформамида, мкг
0
0
1,0
0
1
0,1
0,9
10
2
0,2
0,8
20
3
0,4
0,6
40
4
0,6
0,4
60
5
0,8
0,2
80

В пробирки шкалы и пробы вносят по 0,5 мл 12-процентного раствора солянокислого гидроксиламина и 1 мл 5 н раствора едкого натра. Растворы перемешивают и оставляют стоять 1 ч. Затем прибавляют 1 мл 5 н раствора соляной кислоты (установленное количество на основании титрования), 5 н раствора едкого натра в присутствии фенолфталеина.
Растворы перемешивают и добавляют по 0,5 мл 25-процентного раствора хлорного железа. Через 5 мин. сравнивают интенсивность окраски проб со шкалой. Шкала устойчива в течение 1 ч.
Концентрацию формамида или диметилформамида в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:


    где:
    G - количество формамида (диметилформамида), найденное в  анализируемом
объеме пробы, мкг;
    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    V  - объем всей пробы, мл;
     1
    V  - объем воздуха, взятый  для  анализа  и  приведенный  к  нормальным
     0
условиям (см. Приложение 1), л.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:


    где:
    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
     t
    P - барометрическое давление, мм рт. ст.;
    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
    Для   удобства  расчета  следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов
(Приложение  2).  Для  приведения объема воздуха к нормальным условиям надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.
          t

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °С И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.

t воздуха, °C
Атмосферное давление, мм рт. ст.
730
732
734
736
738
740
742
-30
1,1582
1,1614
1,1646
1,1677
1,1709
1,1741
1,1772
-28
1,1487
1,1519
1,1550
1,1581
1,1613
1,1644
1,1675
-26
1,1393
1,1425
1,1456
1,1487
1,1519
1,1550
1,1581
-24
1,1302
1,1334
1,1364
1,1391
1,1427
1,1454
1,1488
-22
1,1212
1,1243
1,1274
1,1304
1,1336
1,1366
1,1396
-20
1,1123
1,1155
1,1185
1,1215
1,1246
1,1276
1,1306
-18
1,1036
1,1067
1,1097
1,1127
1,1158
1,1188
1,1218
-16
1,0953
1,0981
1,1011
1,1041
1,1071
1,1101
1,1131
-14
1,0866
1,0897
1,0926
1,0955
1,0986
1,1015
1,1045
-12
1,0782
1,0813
1,0842
1,0871
1,0901
1,0931
1,0959
-10
1,0701
1,0731
1,0760
1,0789
1,0819
1,0848
1,0877
-8
1,0620
1,0650
1,0679
1,0708
1,0737
1,0766
1,0795
-6
1,0540
1,0570
1,0599
1,0627
1,0657
1,0685
1,0714
-4
1,0462
1,0491
1,0519
1,0548
1,0577
1,0605
1,0634
-2
1,0385
1,0414
1,0442
1,0470
1,0499
1,0528
1,0556
0
1,0309
1,0338
1,0366
1,0394
1,0423
1,0451
1,0477
+2
1,0234
1,0063
1,0291
1,0318
1,0347
1,0375
1,0402
+4
1,0160
1,0189
1,0216
1,0244
1,0272
1,0299
1,0327
+6
1,0087
1,0115
1,0143
1,0170
1,0198
1,0226
1,0253
+8
1,0015
1,0043
1,0070
1,0097
1,0126
1,0153
1,0179
+10
0,9944
0,9972
0,9999
1,0026
1,0054
1,0081
1,0108
+12
0,9875
0,9903
0,9929
0,9956
1,9984
1,0011
1,0037
+14
0,9806
0,9833
0,9860
0,9886
0,9914
0,9940
0,9967
+16
0,9737
0,9765
0,9791
0,9818
0,9845
0,9871
0,9898
+18
0,9671
0,9698
0,9725
0,9751
0,9778
0,9804
0,9830
+20
0,9605
0,9632
0,9658
0,9684
0,9711
0,9737
0,9763
+22
0,9539
0,9566
0,9592
0,9618
0,9645
0,9671
0,9696
+24
0,9475
0,9502
0,9527
0,9553
0,9579
0,9605
0,9631
+26
0,9412
0,9438
0,9464
0,9489
0,9516
0,9541
0,9566
+28
0,9349
0,9376
0,9401
0,9426
0,9453
0,9478
0,9503
+30
0,9288
0,9314
0,9339
0,9364
0,9391
0,9415
0,9440
+32
0,9227
0,9252
0,9277
0,9302
0,9328
0,9353
0,9378
+34
0,9167
0,9193
0,9218
0,9242
0,9268
0,9293
0,9318
+36
0,9107
0,9133
0,9158
0,9182
0,9208
0,9233
0,9257
+38
0,9049
0,9074
0,9099
0,9123
0,9149
0,9173
0,9198
+40
0,8991
0,9017
0,9041
0,9065
0,9090
0,9115
0,9139

Продолжение

t воздуха, °C
Атмосферное давление, мм рт. ст.
744
746
748
750
752
754
756
-30
1,1803
1,1836
1,1867
1,1899
1,1932
1,1963
1,1994
-28
1,1707
1,1739
1,1770
1,1801
1,1834
1,1865
1,1896
-26
1,1612
1,1644
1,1674
1,1705
1,1737
1,1768
1,1799
-24
1,1519
1,1550
1,1581
1,1612
1,1644
1,1674
1,1705
-22
1,1427
1,1458
1,1488
1,1519
1,1550
1,1581
1,1611
-20
1,1337
1,1368
1,1398
1,1428
1,1459
1,1489
1,1519
-18
1,1247
1,1278
1,1308
1,1338
1,1369
1,1399
1,1429
-16
1,1160
1,1191
1,1221
1,1250
1,1282
1,1311
1,1341
-14
1,1074
1,1105
1,1134
1,1164
1,1194
1,1224
1,1253
-12
1,0989
1,1019
1,1049
1,1078
1,1108
1,1137
1,1166
-10
1,0906
1,0936
1,0965
1,0994
1,1024
1,1053
1,1082
-8
1,0824
1,0853
1,0882
1,0911
1,0941
1,0969
1,0998
-6
1,0742
1,0772
1,0801
1,0829
1,0858
1,0887
1,0916
-4
1,0662
1,0691
1,0719
1,0748
1,0777
1,0806
1,0834
-2
1,0584
1,0613
1,0641
1,0669
1,0698
1,0726
1,0755
0
1,0506
1,0535
1,0563
1,0591
1,0621
1,0648
1,0676
+2
1,0430
1,0459
1,0487
1,0514
1,0543
1,0571
1,0598
+4
1,0355
1,0383
1,0411
1,0438
1,0467
1,0494
1,0522
+6
1,0280
1,0309
1,0336
1,0363
1,0392
1,0419
1,0446
+8
1,0207
1,0235
1,0262
1,0289
1,0317
1,0345
1,0372
+10
1,0134
1,0162
1,0189
1,0216
1,0244
1,0272
1,0298
+12
1,0064
1,0092
1,0118
1,0145
1,0173
1,0199
1,0226
+14
0,9993
1,0021
1,0048
1,0074
1,0102
1,0128
1,0155
+16
0,9924
0,9951
0,9978
1,0004
1,0032
1,0058
1,0084
+18
0,9856
0,9884
0,9909
0,9936
0,9963
0,9989
1,0010
+20
0,9789
0,9816
0,9842
0,9868
0,9895
0,9921
0,9947
+22
0,9723
0,9749
0,9775
0,9800
0,9827
0,9853
0,9879
+24
0,9657
0,9683
0,9709
0,9735
0,9762
0,9787
0,9813
+26
0,9592
0,9618
0,9644
0,9669
0,9696
0,9721
0,9747
+28
0,9528
0,9555
0,9580
0,9605
0,9632
0,9657
0,9682
+30
0,9466
0,9492
0,9517
0,9542
0,9568
0,9594
0,9618
+32
0,9403
0,9429
0,9454
0,9479
0,9505
0,9530
0,9555
+34
0,9342
0,9368
0,9393
0,9418
0,9444
0,9468
0,9493
+36
0,9282
0,9308
0,9332
0,9357
0,9382
0,9407
0,9432
+38
0,9222
0,9248
0,9272
0,9297
0,9322
0,9347
0,9371
+40
0,9163
0,9189
0,9213
0,9237
0,9263
0,9287
0,9311

Продолжение

t воздуха, °C
Атмосферное давление, мм рт. ст.
758
760
762
764
766
768
770
-30
1,2026
1,2058
1,2089
1,2122
1,2153
1,2185
1,2217
-28
1,1928
1,1959
1,1990
1,2022
1,2053
1,2084
1,2117
-26
1,1831
1,1862
1,1893
1,1925
1,1956
1,1986
1,2018
-24
1,1736
1,1767
1,1797
1,1829
1,1859
1,1891
1,1922
-22
1,1643
1,1673
1,1703
1,1735
1,1765
1,1795
1,1827
-20
1,1551
1,1581
1,1611
1,1643
1,1673
1,1703
1,1734
-18
1,1460
1,1490
1,1519
1,1551
1,1581
1,1611
1,1642
-16
1,1372
1,1401
1,1431
1,1462
1,1491
1,1521
1,1552
-14
1,1284
1,1313
1,1343
1,1373
1,1402
1,1432
1,1463
-12
1,1197
1,1226
1,1255
1,1285
1,1315
1,1344
1,1374
-10
1,1112
1,1141
1,1169
1,1200
1,1229
1,1258
1,1288
-8
1,1028
1,1057
1,1086
1,1115
1,1144
1,1173
1,1203
-6
1,0945
1,0974
1,1003
1,1032
1,1061
1,1089
1,1118
-4
1,0864
1,0892
1,0921
1,0949
1,0978
1,1006
1,1036
-2
1,0784
1,0812
1,0841
1,0869
1,0897
1,0925
1,0955
0
1,0705
1,0733
1,0761
1,0789
1,0817
1,0846
1,0875
+2
1,0627
1,0655
1,0683
1,0712
1,0739
1,0767
1,0795
+4
1,0551
1,0578
1,0605
1,0634
1,0662
1,0689
1,0717
+6
1,0475
1,0502
1,0529
1,0557
1,0585
1,0612
1,0641
+8
1,0399
1,0427
1,0454
1,0482
1,0509
1,0536
1,0565
+10
1,0326
1,0353
1,0379
1,0407
1,0435
1,0462
1,0489
+12
1,0254
1,0281
1,0307
1,0335
1,0362
1,0388
1,0416
+14
1,0183
1,0209
1,0235
1,0263
1,0289
1,0316
1,0344
+16
1,0112
1,0138
1,0164
1,0192
1,0218
1,0244
1,0272
+18
1,0043
1,0069
1,0095
1,0122
1,0148
1,0175
1,0202
+20
0,9974
1,0000
1,0026
1,0053
1,0079
1,0105
1,0132
+22
0,9906
0,9932
0,9957
0,9985
1,0011
1,0036
1,0063
+24
0,9839
0,9865
0,9891
0,9917
0,9943
0,9968
0,9995
+26
0,9773
0,9799
0,9824
0,9851
0,9876
0,9902
0,9928
+28
0,9708
0,9734
0,9759
0,9785
0,9811
0,9836
0,9863
+30
0,9645
0,9670
0,9695
0,9723
0,9746
0,9772
0,9797
+32
0,9581
0,9606
0,9631
0,9657
0,9682
0,9707
0,9733
+34
0,9519
0,9544
0,9569
0,9595
0,9619
0,9644
0,9669
+36
0,9457
0,9482
0,9507
0,9532
0,9557
0,9582
0,9607
+38
0,9397
0,9421
0,9445
0,9471
0,9495
0,9520
0,9545
+40
0,9337
0,9361
0,9385
0,9411
0,9435
0,9459
0,9485